碳材料家族又添2位新成员：通过对两种分子实施“麻醉”和“手术”，同济大学科研团队首次成功合成了分别由10个或14个碳原子组成的环形纯碳分子材料。北京时间2023年11月30日零点，国际顶级学术期刊《自然》（Nature）在线发表了同济大学材料科学与工程学院许维教授团队的这一最新科研成果，论文题为“On-surface synthesis of aromatic cyclo[10]carbon and cyclo[14]carbon”。这项研究首次成功精准合成了两种全新的碳分子材料（碳同素异形体），即芳香性环型碳C10和C14，并精细表征了它们的化学结构，这两种合成的新颖碳结构有望应用于未来的分子电子学器件中。
环型碳C10和C14的表面合成策略与化学结构表征当每个碳原子只和周围两个原子成键时，会形成环形纯碳分子（即环型碳，Cn）。由于这种类型的碳结构具有很高的反应活性，极不稳定，在自然界中并不是天然存在的，而人工合成又极具挑战性。此外，在环型碳中每个碳原子和周围两个原子的成键方式一直还存在争议，即键长均等的累积烯烃型（连续的双键）还是不等的聚炔型（单键和三键交替）。因此，它们扑朔迷离的结构和稳定性这些最基本的问题吸引了实验学家和理论学家极大的兴趣。许多团队尝试合成环型碳但并未获得成功，一些气相的实验虽然显示存在环型碳的迹象，但是难以分离提纯并进一步表征它们的结构。在本研究中，团队采用了不同于C18的将环状碳氧化合物作为前驱体的合成路线，而是创新性地设计了全卤化萘（C10Cl8）和蒽（C14Cl10）两种前驱体分子。将这两种分子放在“手术台上”（氯化钠薄膜）并将其“麻醉”（液氦4.7 K冻住），而后利用STM针尖作为“手术刀”对其进行“手术”（原子操纵），进而诱导两种分子完全脱卤并伴随发生反伯格曼开环（retro-Bergman ring-opening）反应，最终成功地在表面上合成了两种芳香性环型碳C10和C14。化学键分辨的原子力显微镜表明，不同于此前C18的聚炔型结构，C10和C14均具有累积烯烃型的结构。团队进一步通过理论计算发现，这2位碳材料家族的新成员并非拥有完全一致的特性，C10完全没有键长交替，而C14作为从累积烯烃型C10到聚炔型C18的过渡态，存在一个非常小的键长交替（0.05 Å），尚未达到单键和三键的形式，从实验上也无法分辨出来。同济大学为论文的唯一完成单位，许维教授为论文的唯一通讯作者，团队成员孙鲁晔博士和郑威特聘研究员为共同第一作者。该工作得到了国家自然科学基金杰出青年科学基金项目的资助。
